深度长文:一个简单问题困住物理学家百年,冰凭什么这么滑?
你肯定干过这种事:刚踏上冰面,脚还没完全落稳,人已经躺地上了。 旁边的人还会安慰你:没事,冰太滑了。 但你有没有认真想过,冰到底凭什么这么滑? 这个问题听着简单,其实邪门得很。 人类正儿八经研究它,研究了一百多年,教科书上给的标准答案,竟然是错的。 而且这个错答案,在课本里躺了一百多年,直到上世纪八十年代以后,才被一步步拆穿。 别急,我们先看看教科书当年是怎么讲的。 教科书版本的故事是这样的:冰有个反常的性质,冰比水轻,结冰的时候体积反而膨胀。 1850年,开尔文勋爵的哥哥詹姆斯·汤姆森,从热力学推出一个推论:加压会让冰倾向于变回水。 为什么? 因为水比冰体积小,压着压着,冰就"顺坡下驴"变回水了。 定量地说,压强每增加一个大气压,冰的熔点大约下降7.4毫开。 这个推论听起来完美极了:冰刀压在冰面上→接触点压强巨大→局部熔点被压到环境温度以下→冰化成水→水膜润滑→滑。 机械、直观、还能算,完美符合十九世纪物理学家的审美。 更要命的是,当年还真有一个演示实验给它背书。 你大概在物理课上见过:一根细铁丝,两头挂着重物,搭在冰块上,铁丝会慢慢地"切"进冰块;穿过去之后,冰块还完好无损,底下的水早就重新冻上了。 这就是复冰现象。 当年的物理学家一看:看见没,压力确实把冰化成了水! 但是,把数字代进去一算,这个理论就露馅了。 一个七十公斤的人穿冰鞋,假设刀刃和冰的接触面积是一平方厘米,这个数已经往小里估了,压强大概是七十个大气压,能让熔点下降大约0.5摄氏度。 也就是说,在零下1摄氏度的冰面上勉强凑合,到了零下10摄氏度,就完全不够看了。 可西伯利亚零下30摄氏度的冰面,照样滑得你站不住。 更狠的是:你穿普通鞋底踩冰也滑,光脚踩冰也滑。鞋底的接触面积比刀刃大了去了,压强根本不够。 还没完。 看一眼冰的相图就明白了,压力融化连"资格"都有限。 冰I和液态水之间的熔化曲线,在零下22摄氏度、2090个大气压的地方,终止于一个三相点。 低于零下22摄氏度,不管压力多大,冰只会变成更致密的高压冰相,根本变不出液态水。 也就是说,压力融化要起作用,必须同时满足"压力够大"和"温度高于零下22摄氏度"两个条件。日常滑冰,这两个条件几乎从不同时满足。 这里得替压力融化说句公道话:它没撒谎。铁丝穿冰是真的,压力确实能化冰。只是它从来没资格当"冰为什么滑"的主角。 压力融化洗清了嫌疑,1939年,剑桥的两位物理学家鲍登和休斯,又提出第二个解释:摩擦生热。 滑起来的时候,摩擦产生的热把冰面表层融出一层水膜,水膜降低摩擦,摩擦更小又让滑动更顺畅,形成一个自我维持的润滑过程。 这个机制在高速滑动下确实贡献可观,能解释"动起来更滑",速滑运动员的冰刀底下,就是这种情况。 但它有一个致命伤:站着不动的冰,也是滑的。 你刚踏上冰面,还没开始移动,就可能已经摔了。这时候既没有压力融化需要的压强,也没有产生摩擦热需要的滑动。 所以,一定还有别的东西在起作用。 答案其实一百多年前就有人猜到了,而且猜的人来头还不小:法拉第,就是研究电磁感应那位。 1859年,法拉第做了一个简单到不像科学实验的实验:把两块冰轻轻碰在一起,它们会自动冻成一整块。 法拉第的解释是:冰的表面本身就有一层液态水,两块冰一接触,表面液层失去了"表面"的身份,重新结晶,就冻上了。 这个猜想太不"物理"了。 那时候的主流是压力融化,大家连看都懒得多看一眼。法拉第名气再大,这个猜想还是被冷落了一个多世纪。 直到1980年代起,原子力显微镜、X射线散射、和频振动光谱、分子动力学模拟这些手段陆续成熟,物理学家终于能直接"看见"冰的表面发生了什么。 法拉第猜对了。 冰的表面,在远低于0摄氏度的温度下,就存在一层无序的、类液态的分子层,物理学家叫它准液态层,QLL。 这个现象有个正经名字,叫表面预融化,而且不止冰有,很多晶体在熔点以下都会这样。 为什么冰的表面会提前"融化"? 因为冰是氢键晶体。 冰的内部,每个水分子都和四个邻居形成氢键,结构稳得很。 但最表层的水分子,有一面朝空气,凑不齐四个氢键,只能形成两到三个。 这些"亏键"的分子面临一个选择:要么强行排进晶格,焓上占便宜,但熵很低;要么放弃一部分有序性,像液体一样自由摇摆,熵上占便宜,焓上稍微吃点亏。 温度足够低的时候,晶体胜出。 但只要温度不算太低,表面那一两层分子放弃晶格、自发液化,在自由能上反而更划算。 体相里的分子被四个邻居挤着,根本没这个自由度。 所以准液态层是表面独有的现象,并不代表整块冰要化。 实验测得,准液态层的厚度对温度极其敏感:零下1摄氏度,大约几十纳米;零下10摄氏度,几纳米;零下30摄氏度,只剩大约一纳米,也就是几层分子;零下100摄氏度以下,基本消失。 这对应着一个老登山者都熟悉的现象:极寒条件下的冰雪反而不滑,踩上去沙沙作响,像踩
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